يؤكد القانون الثاني للديناميكا الحرارية على وجود كمية تسمى إنتروبيا لنظام ، ويقول أنه في حالة وجود نظامين منفصوين وكل منهما في حالة توازن ترموديناميكي بذاته ، وسمح لهما بالتلامس بحيث يمكنهما تبادل مادة وطاقة ، فإنهما يصلان إلى حالة توازن متبادلة. ويكون مجموع إنتروبيا النظامين المفصولان أقل من أو مساوية لإتروبيتهما بعد اختلاطهما وحدوث التوازن الترموديناميكي بينهما.
أي عند الوصول إلى حالة توازن ترموديناميكي جديدة تزداد " الإنتروبيا" الكلية أو على الأقل لا تتغير.
ويتبع ذلك أن " أنتروبية نظام معزول لا يمكن أن تنخفض" . ويقول القانون الثاني أن العمليات الطبيعية التلقائية تزيد من إنتروبية النظام .
طبقا للقانون الثاني للديناميكا الحرارية بالنسبة إلى عملية عكوسية (العملية العكوسية هي عملية تتم ببطء شديد ولا يحدث خلالها أحتكاك) تكون كمية الحرارة δQ الداخلة النظام مساوية لحاصل ضرب درجة الحرارة T في تغير الانتروبيا dS:
[1]
\delta Q = T\,dS\, .
نشأ للقانون الثاني للديناميكا الحرارية عدة مقولات شهيرة :
لا يمكن بناء آلة تعمل بحركة أبدية .
أي تعمل أبديا من دون تزويدها بطاقة من الخارج .
أو
لا يوجد تغير للحالة تلقائي يستطيع نقل حرارة من جسم بارد إلى جسم ساخن .
أو
لا يمكن بناء آلة تعمل عند درجة حرارة معينة تفوق كفاءتها الكفاءة الحرارية لدورة كارنو عند نفس درجة الحرارة.
\eta_c = 1 - \frac{T_\mathrm{cold}}{T_\mathrm{hot}}
أو
أي عملية تتم من تلقاء نفسها تكون غير عكوسية .
أي عملية يحدث خلاها احتكاك تكون غير عكوسية.
جميع عمليات الخلط تكون غير عكوسية [b]