لتحليل الكهربائي لمحاليل المواد الأيونية لا يختلف من حيث المبدأ مع التحليل الكهربائي لمصاهير المواد الأيونية, إلا أنها أكثر تعقيداً من المصاهير لوجود جزيئات الماء , واحتمال تأكسدها عند المصعد, واختزالها عند المهبط .
معادلة تأكسد الماء :
نواتج تأكسد الماء :
1- تصاعد غاز الأكسجين .
2- تكون وسط حمضي .
معادلة اختزال الماء :
اختزال
نواتج اختزال الماء :
1- تصاعد غاز الهيدروجين .
2- تكون وسط قاعدي .
ويتم تحليل محلول أي مادة أيونية وفق الخطوات التالية :
1- يعمل الماء على تفكيك المركب الأيوني إلى أيونات سالبة وأيونات موجبة .
2- تدفع البطارية الإلكترونات إلى المحلول عن طريق القطب السالب .
3- تتحرك الأيونات المختلفة نحو الأقطاب المخالفة لها في الشحنة .
4- يحدث اختزال للأيون الموجب أو للماء على المهبط .
5- يحدث تأكسد للأيون السالب أو للماء على المصعد .
6- تخرج الإلكترونات من المصعد لتعود إلى البطارية ثانية وتكمل دورتها .
في عملية التحليل الكهربائي لمحاليل المواد الأيونية , هنالك احتمال تأكسد الأيون السالب أو جزيئات الماء على المصعد , واحتمال اختزال الأيون الموجب أو جزيئات الماء على المهبط .
نظرياً :
يحدث على المصعد تفاعل التأكسد الذي يمتلك جهد تأكسد أكبر .
يحدث على المهبط تفاعل الإختزال الذي يمتلك جهد اختزال أكبر .
وفي بعض الأحيان تخالف التجربة العملية ما هو متوقع رياضي