تعريف عدد الأكسدة: يعبر عدد الأكسدة عن عدد الإلكترونات المكتسبة أو المفقودة. فعلى سبيل المثال:
عدد الأكسدة للأيون Al+3 يساوي +3 , وللأيون S-- يساوي -2 وهكذا,,,.
· ملاحظة هامة: بما أن التفاعل أعلاه(اختزال الحديديك) وأي تفاعل آخر شبيه في حالة توازن (عكسي) فإن عدد الإلكترونات المكتسبة = عدد الإلكترونات المفقودة.

التفاعل الكهروكيميائي Electrochemical Reaction :-
هو تصادم (تفاعل) يحدث بين جزيئات المواد القابلة للأكسدة والمواد القابلة للاختزال (أي فقد واكتساب الإلكترونات). وتجدر الإشارة إلى أن الكهرباء ما هي إلا سيل من الشحنات السالبة (الإلكترونات), لذا أطلق على مثل هذا النوع من التفاعلات الكيميائية بالتفاعلات الكهروكيميائية. فعلى سبيل المثال لتفاعل كهروكيميائي نورد ما يلي:-
Cu+2 + Zn(S) Cu(S) + Zn+2
وهذا التفاعل الكهروكيميائي يحتويه ما يعرف بالخلية الكهروكيميائية. ويمكن أن نرمز لخلية التفاعل أعلاه بالرمز:-
Zn / Zn+2 // Cu+2 / Cu
ويُفصَل هذا الرمز كالآتي:
نصف تفاعل الأكسدة ويسمى القطب الذي يحدث عنده الفقد بالمصعد Anode: Zn / Zn+2
نصف تفاعل الاختزال ويسمى القطب الذي يحدث عنده الاكتساب بالمهبط Cathode: Cu+2 / Cu
/ إشارة ترمز للفصل بين مكونات القطب الواحد في طورين مختلفين.
// ترمز للقنطرة الملحية.
وجرت العادة في كتابة رموز الخلايا الكهروكيميائية وفي تمثيلها بيانياً بأن تفاعل الأكسدة يكتب أولاً من اليسار يليه تفاعل الاختزال وبينهما تفصل القنطرة.
أما بالنسبة لما يعرف بالقنطرة الملحية Salt Bridge فما هي إلا مواد كيميائية تستعمل لإتمام الدائرة الكهربائية ونقل التيار بين محلول الأكسدة ومحلول الاختزال في الخلية الكهروكيميائية.

· وعن طريق جمع نصف تفاعل الأكسدة مع نصف تفاعل الاختزال نحصل على التفاعل الكهروكيميائي الكلي للمواد قيد الدراسة





وتنقسم الخلايا الكهروكيميائية إلى نوعين أساسيين وهما:
1- الخلايا الجلفانية Galvanic Cells :- ويحدث فيها التفاعل الكيميائي بشكل تلقائي وذلك لإنتاج الطاقة الكهربائية.
2- الخلايا الإلكتروليتية Electrolytic Cells :- وفيها يستخدم مصدر خارجي للتيار الكهربائي كالبطارية مثلاً وذلك لإحداث التفاعل الكيميائي.
وفي الخلايا الكهروكيميائية عامةً يوجد قطبين أحدهما المصعد والآخر المهبط كما تم توضيحه مسبقاً. أما القطب فيكون في العادة إما قضيب فلزي مغموس في محلول يحتوي على أيون الفلز نفسه كقضيب النحاس المغموس في محلول كبريتات النحاس, أو قضيب لعنصر خامل كالبلاتين مغموس في محلول كهروكيميائي لعنصر ما.
ويعرف ميل القطب لاكتساب أو لفقد الإلكترونات بجهد القطب Electrode Potential الذي يعتبر مقياساً لمقدرة المادة على الأكسدة والاختزال.